Una de las volumetrías más empleadas es aquella que emplea soluciones de AgNO3 denominándose Argentimetria o métodos argentimétricos.
Los métodos argentimétricos se clasifican de acuerdo al médoto de detección del punto final:
1_ Métodos sin indicador: a)Método por igualdad de enturbamiento o Gay-Lussac b)Método por titulación al punto claro.
2_ Métodos con indicador interno: a)Por formación de un precipitado coloreado (Método de Mohr) b)Por formación de un ión complejo (Método de Charpentier-Volhard) c)Métodos con indicadores de adsorción (Método de Fajans)
Características del AgNO3:
-Por ser muy higroscópico y porque se reduce a Plata por acción de la luz, no puede emplearse como droga patrón debiéndose utilizar patrones para averiguar su concentración exacta, para eso se emplea:
1_ KCl p.a. secado 2hs a 450ºC-500ºC en mufla. Higroscópico. Ocluye agua. Eq=Mr/n=74,45/1=>Bajo peso equivalente.
2_NaCL p.a. secado 2hs a 450ºC-500ºC en mufla. Higroscópico. Ocluye agua. Eq=58,45/1.
Método de Mohr
La determinación del punto final se realiza utilizando K2CrO4 en sc diluida. El método consiste en titular todos los halogenuros de la muestra y posteriormente alcanzar el punto final por la formación de un precipitado colocado de AgCrO4. El método sirve para cuantificar Cl- Br-.
Ag+ + Cl- --> AgCl blanco
2Ag+ + CrO42- --> Ag2CrO4 rojo ladrillo
Este método se basa en lo que se denomina precipitación fraccionada ya que 2 aniones precipitan con un mismo catión, precipitando primero aquella sal que alcance primero su Kps y no aquella que tenga el Kps más chico debiéndose regular la concentración del indicador.
Cálculo de la [CrO42-] teórica para que se produzca el efecto deseado.
Kps AgCl = 1,2x10^-10 Kps Ag2CrO4 = 1,7x10^-12
Pto de equivalencia [Ag+] = [Cl-]
1,2x10^-10
Método Charpentier-Volhard
Este método se basa en la titulación de soluciones de AgNO3 con SCN (Na+, K+ y/o NH4+). Se trabaja en medio de ácido nítrico y el punto final se detecta usando como indicador interno una solución al 40% de alumbre férrico (Fe2(SO4)3·(NH4)SO4·12H2O) levemente acidificada con HNO3.
Se forma un complejo en solución de color rojo
SCN- + Ag+ --> AgSCN blanco
SCN- + Fe3+ --> [Fe(SCN)6]3- soluble y rojo
HCl|H2SO4|H3PO4--> error por defecto en vol KSCN
Método por retorno para la valoración de halogenuros.
El método se basa en el agregado en exceso y en cantidad exacta de una solución valorada de AgNO3 a una muestra problema de un Cl-, Br- o I-.
El Exceso de AgNo3 se titula con SCN- valorado utilizando como indicar, Alumbre férrico en medio de acidez nítrica, agregando 2 o 3 ml de un nitrobenceno.
Cl- + Ag+ --> AgCl + Ag+ (libre)
SCN- + Ag+ (libre) --> AgSCN (blanco)
SCN- + Fe3+ --> [Fe(SCN)6]3-
%p/v(NaCl) (V AgNO3 . Nt . factor - V SCN . Nt . factor) . pmeq . 100 / 1.00ml